氰基可以发生加成反应 炔烃与醛基如何发生反应? 【1】据

来自:编辑     日期:2019-05-18

【1】

据报道,近来发现了一种新的星际分子氰基辛炔,其结构式为HC≡C-C≡C-C≡C-C≡C-C≡N.对该物质判断正确的是(  )
A. 晶体的硬度与金刚石相当
B. 不能使溴水褪色
C. 不能发生加成反应
D. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色

A.氰基辛炔由分子构成,属于分子晶体,Ying度较小,而金刚石属于原子晶体,硬度较大,故ACuo误;
B.含C≡C键,能与溴Shui发生加成反应,使其褪色,故B错误;
C.HanC≡C键等不饱和键,能发生加成反应,GuC错误;
D.含C≡C键,能Bei高锰酸钾氧化,则能使酸性高锰酸钾溶液褪色,GuD正确;
故选D.

炔烃与醛基如何发生反应?

  1、概念:羰基中的一个共价键跟氢原子相Lian而组成的一价原子团,叫做醛基,醛基结构简式Shi-CHO,醛基是亲水基团,因此有醛Ji的有机物(如乙醛等)有一定的水溶性。  2、Yin入方法:醛具有很高的反应活性,参与了Zhong多反应。从工业角度来看,重要的反应Da多数是缩和反应,如:制备可塑剂和多羟基化He物、还原反应制备醇(尤其羰基醇类)。从生物角Du,重要的反应主要包括:制备亚胺的反应,即甲酰Ji的亲核加成反应,如:氧化去胺反应、半缩醛Jie构(醛糖)。  (1)还原反应  甲酰基易被Huan原为伯醇(-CH2OH)。这种典型Zhuan化使用了催化氢化,或直接的转移氢化进行。  (2)Yang化反应  甲酰基还易被氧化成相应的Zuo酸(-COOH)。工业中最常用的氧化剂Shi空气或氧气。实验室条件下,常用的氧化Shi剂包括:高锰酸钾、硝酸、氧化铬和重Ge酸钾。混合二氧化锰、氰化物、乙酸和甲醇可将醛Zhuan化成甲酯。  还有一种氧化反应基于银镜反应,Gai反应中,醛与Tollens试剂混合(其制备方Fa为:滴加氢氧化钠溶液至硝酸银溶液中,De到析出的氧化银,而后滴加足量的氨水溶液Yi溶解析出的固体,并形成[Ag(NH3)2]络He物)。此反应过程不会影响碳碳双键。Qu名“银镜反应”是由于形成的氧化银能够转化为Yin镜,从而鉴定醛基结构。  若醛不能够转Hua为烯醇式(没有α-H,如:苯甲醛),加入碱后Ke发生Cannizzaro反应。该反应机Li即:歧化现象,反应最后产生自身氧化还原所形成De醇与酸。  (3)加成反应  亲核试剂易与羰Ji发生反应。在反应过程中,羰基碳发生spZa化而与亲核试剂键合,氧原子则被质子化:  RCHO + Nu → RCH(Nu)ORCH(Nu)O + H → RCH(Nu)OH  Tong常一个水分子在加成发生时会被脱除,这种反应Cheng为:加成-消除或加成-缩和反应。以下是几个亲He加成反应的变化:  氧亲核试剂  在缩Quan化反应中,在酸或碱催化下,醇分子进攻羰Ji,质子转移后形成半缩醛。酸性条件下, Ban缩醛与另外一个醇继续反应得到缩醛和一Fen子水。除环状半缩醛,如:葡萄糖可以Wen定存外,其他简单的半缩醛通常不稳定。而Xiang比缩醛就稳定的多,只有酸性条件下会转化为相Ying的醛。醛还可与水反应形成水合物(R-C(H)(OH)(OH))。Zhe些二醇分子在很强的吸电子基团存在下比Jiao稳定,如:三氯乙醛,其稳定的机理被证实Yu半缩醛形态有关。  葡萄糖(醛式)转Bian为半缩醛式。  在烷基氨化-去氧-Shuang取代反应中,一级与二级胺进攻羰基,质子从氮原Zi转移至氧原子上,形成碳氮化合物。当Di物为伯胺,一水分子可在该过程中消除,并形Cheng亚胺,该反应通常由酸进行催化。此外羟氨(NH2OH)Ye可与醛基反应,所形成产物称为:肟;当亲He试剂是氨的衍生物(H2NNR2),如肼(H2NNH2)Ze形成了肼化合物,如:2,4-二硝基苯肼,其脱Shui后形成的化合物为:腙。该反应常用于鉴Ding醛酮。  醛转化为肟与腙  氢氰酸Zhong的氰基可进攻羰基,形成氰醇(R-C(H)(OH)(CN))。Zai格氏反应中,格氏试剂进攻羰基,形成了格氏基团Qu代的醇。相类似的反应还有:Barbier反应HeNozaki-Hiyama-KishiFan应。在有机锡加成反应中,锡试剂取代了镁试剂Can与该反应。  在羟醛缩和反应中,酮、Zuo、酰胺、羧酸的金属烯醇式也可进攻醛Xing成:β-羟基羰基化合物,即:羟醛。Suan或碱催化的脱水反应能继续让上述化合物发生脱水Fan应,形成α,β-不饱和羰基化合物,Yi上两步反应即熟知的:羟醛缩和反应。当Qin核基团替代为烯烃或炔烃进攻羰基,称为:PrinsFan应,该反应产物因不同反应条件与底物Er改变。...

狄尔斯-阿尔德反应的机理

  狄尔斯-阿尔德反应是共轭双烯体系与烯或Que键发生环加成反应而得环己烯或1,4-环己二Xi环系的反应。1928年德国化学家O.P.H.Di尔斯和K.阿尔德在研究丁二烯与顺丁Xi二酐作用时发现这类反应:在这类反应中,Yu共轭双烯作用的烯和炔称为亲双烯体。Qin双烯体上的吸电子取代基(如羰基、氰基、硝Ji、羧基等)和共轭双烯上的给电子取代基都有使反Ying加速的作用。这类反应具有很强的区位和立体选择Xing。当双烯和亲双烯体两者都有适当的取代基,Shi反应可能发生不同区位而得到两种产物时,事实上Zhi有一种是主要的。例如异戊二烯与丁烯Tong反应,以得到甲基-(4-甲基-3-环己烯基)-Jia酮为主: 在立体化学方面,这类反应Du是顺式加成的,而且当反应物有可能生成内Xing和外型两种产物时,一般只得内型化合物,Li如环戊二烯与顺丁烯二酐的反应:这些Li体选择性不但符合大量的实验事实,而且在理论上Ye能用分子轨道对称守恒原理加以解释。狄尔斯-A尔德反应一般是可逆的,这种可逆性在合成上有时De到很好的应用。例如,在实验室要用少Liang丁二烯时,就可将环己烯进行热解制得。2-Huan丙烯基甲酸甲酯的合成也是利用了狄尔斯-阿尔德Fan应及其逆反应。这是一个一步完成的协Tong反应。没有中间体存在,只有过渡态。一般条件Xia是双烯的最高含电子轨道(HOMO)与亲Shuang烯体的最低空轨道(LUMO)相互作用成键。由Yu是不涉及离子的协同反应,故普通的酸碱对Fan应没有影响。但是路易斯酸可以通过络合作用影响Zui低空轨道的能级,所以能催化该反应。    

羰基的反应

  与α-氢羟醛在稀碱或稀酸的作用下,两分Zi的醛或酮可以互相作用,其中一个醛(或酮)分Zi中的α-氢加到另一个醛(或酮)分子De羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原Zi上,生成一分子β-羟基醛或一分子β-Zuo基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩He(aldolcondensation)。Tong过醇醛缩合,可以在分子中形成新的碳碳键,并增Chang碳链。羟醛缩合反应历程,以乙醛为例说明如下:Di一步,碱与乙醚中的α-氢结合,形成一个烯Chun负离子或负碳离子:第二步是这个负离子作为亲核Shi剂,立即进攻另一个乙醛分子中的羰基Tan原子,发生加成反应后生成一个中间负离子(烷氧Fu离子)。第三步,烷氧负离子与水作用De到羟醛和OH。稀酸也能使醛生成羟醛,但Fan应历程不同。酸催化时,首先因质子的作Yong增强了碳氧双键的极化,使它变成烯醇Shi,随后发生加成反应得到羟醛。生成物分子中的α-Qing原子同时被羰基和β-碳上羟基所活化,因此只Xu稍微受热或酸的作用即发生分子内脱水而生成,α,β-Bu饱和醛。凡是α-碳上有氢原子的β-Zuo基醛、酮都容易失去一分子水。这是因为α-Qing比较活泼,并且失水后的生成物具有共轭双键,因Ci比较稳定。除乙醛外,由其他醛所得到De羟醛缩合产物,都是在α-碳原子上带有支链的Zuo醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有重Yao的用途,它可以用来增长碳链,并能产生支链。具Youα-氢的酮在稀碱作用下,虽然也能起这类Suo合反应,但由于电子效应、空间效应的影响,反应Nan以进行,如用普通方法操作,基本上得不到产物。Yi般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如:Bing酮在碱的存在下,可以先生成二丙酮醇,但在平Heng体系中,产率很低。如果能使产物在生成后,立Ji脱离碱催化剂,也就是使产物脱离平衡体系,最后Jiu可使更多的丙酮转化为二丙酮醇,产率可达70%~80%。Er丙酮醇在碘的催化作用下,受热失水后可生Chengα,β-不饱和酮。在不同的醛、酮分子间Jin行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所Yong的醛、酮都具有α-氢原子,则反应后Ke生成四种产物,实际得到的总是复杂的混合Wu,没有实用价值。一些不带α-氢原子的醛、酮Bu发生羟醛缩合反应(如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCRDeng),可它们能够同带有α-氢原子的醛、Tong发生交叉羟醛缩合,其中主要是苯甲醛和甲Quan的反应。并且产物种类减少,可以主要得Dao一种缩合产物,产率也较高。反应完成Zhi后的产物中,必然是原来带有α-氢https://zuciwang.com/zhuanti/成语水石滴.html原子的醛基被Bao留。在反应时始终保持不含α-氢原子De甲醛过量,便能得单一产物。芳香醛与含有α-Qing原子的醛、酮在碱催化下所发生的羟醛缩合反Ying,脱水得到产率很高的α,β-不饱和醛、Tong,这一类型的反应,叫做克莱森-斯密特(Claisen-Schmidt)Suo合反应。在碱催化下,苯甲醛也可以和含有α-氢Yuan子的脂肪酮或芳香酮发生缩合。另外,还You些含活泼亚甲基的化合物,例如丙二酸、Bing二酸二甲酯、α-硝基乙酸乙酯等,都能与醛、Tong发生类似于羟醛缩合的反应。 烃基上的反应由于Zuo基强烈的吸电子作用,醛、酮的α-氢原子容易被Lu素取代,生成α-卤代醛、酮。这类反应可Yi被酸或碱催化。用酸催化时,可通过控制反应条Jian(例如酸和卤素的用量,反应温度等),Shi所得的产物主要是一卤代物,二卤代物Huo三卤代物。决定整个反应速度的步骤是Sheng成烯醇的步骤,即取决于丙酮和酸的浓度,而与卤Su的浓度无关。生成的一卤代物继续与卤Su反应的速度降低。这是由于卤素原子电负Xing很大,使一卤代物烯醇式双键上的电子云密Du降低,因而与卤素的亲电加成难以进行。Suo以酸催化卤代反应常停止在一卤代产物上。碱催Hua的卤代反应中决定整个反应速度的步骤是......  

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